medlitГигиена и санитарияHygiene and Sanitation0016-99002412-0650Federal Scientific Center of Hygiene named after F.F. Erisman10.47470/0016-9900-2020-99-5-509-514medlit-104Research ArticleМЕТОДЫ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙMETHODS OF HYGIENIC AND EXPERIMENTAL INVESTIGATIONSВысокочувствительное раздельное определение группы триазиновых пестицидов в питьевой воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированиемHigh-sensitive separate determination of the group of triazine pesticides in drinking water by the method of high performance liquid chromatography with tandem mass-spectrometrical detectionКочетковП. П.KochetkovP. P.noemail@neicon.ruhttps://orcid.org/0000-0003-3112-0980МалышеваАлла ГеоргиевнаMalyshevaAlla G.

Доктор биол. наук, проф., вед. науч. сотр. лаб. эколого-гигиенической оценки и прогнозирования токсичности веществ ФГБУ «ЦСП» ФМБА России, 119121, Москва.

e-mail: allagmalysheva@yandex.ru

MD, Ph.D., DSci., professor, leading researcher of the Laboratoty of the ecological and hygienic assessment and prediction of substance toxicity of the Centre for Strategic Planning and Management of Biomedical Health Risks of the Ministry of Health of the Russian Federation (Centrefor Strategic Planning, Moscow, 119121, Russian Federation.

e-mail: allagmalysheva@yandex.ru

allagmalysheva@yandex.ruГлебовВ. В.GlebovV. V.noemail@neicon.ruМихайловаР. И.MihajlovaR. I.noemail@neicon.ruФедеральное государственное бюджетное учреждение «Центр стратегического планирования и управления медико-биологическими рисками здоровью» ФМБА РоссииCentre for Strategic Planning and Management of Biomedical Health RisksФедеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Российский университет дружбы народов»Peoples’ Friendship University of Russia202007072020995509514Copyright © Кочетков П.П., Малышева А.Г., Глебов В.В., Михайлова Р.И., 20202020Кочетков П.П., Малышева А.Г., Глебов В.В., Михайлова Р.И.Kochetkov P.P., Malysheva A.G., Glebov V.V., Mihajlova R.I.Данная работа распространяется под лицензией Creative Commons Attribution 4.0.This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 License.https://www.rjhas.ru/jour/article/view/104Введение

Введение. Для адекватной оценки качества и химической безопасности питьевой воды требуется использование современных высокочувствительных методов контроля веществ, оказывающих влияние на человека в реальных условиях загрязнения окружающей среды, в том числе пестицидов, применяемых в сельском хозяйстве для уничтожения сорняков и насекомых-вредителей.

Целью работы являлось усовершенствование в отношении повышения чувствительности существующих методик определения триазиновых пестицидов при их совместном присутствии для контроля питьевой и бутилированной воды.

Материал и методы

Материал и методы. Исследования выполнены с использованием хромато-масс-спектрометрической системы, включающей жидкостный хроматограф и тандемный масс-спектрометрический детектор геометрии тройной квадруполь.

Результаты

Результаты. Изучено влияние различных факторов на экстракцию триазиновых пестицидов из воды, оптимизированы условия хроматографирования и детектирования. Доказана линейность в диапазоне 0,1-10 мкг/дм3. Установлены пределы детектирования и количественного определения триазиновых пестицидов в питьевой воде в соответствии с гигиеническими нормативами.

Обсуждение

Обсуждение. Методика позволяет раздельно определять триазиновые пестициды при их совместном присутствии в концентрациях на уровне и меньше соответствующих значений ПДК в питьевой и бутилированной воде. Методика позволяет достоверно определять целевые соединения без применения труднодоступных дейтерированных стандартных образцов. Для повышения надёжности методики рекомендовано использование в качестве внутреннего стандарта одного из изученных соединений, не являющегося широко применяемым пестицидом, например, пропазина, с обязательным контролем исходной (холостой) матрицы на его содержание.

Заключение

Заключение. Разработан высокочувствительный метод раздельного определения группы триазиновых пестицидов (симазин, атразин, пропазин, прометрин, метрибузин, метамитрон) при их совместном присутствии в питьевой воде с чувствительностью на уровне и ниже соответствующих гигиенических нормативов.

Introduction

Introduction. The modern highly sensitive methods of controlling substances that affect humans in real environmental conditions are necessary to adequately assess the quality and chemical safety of drinking water, including pesticides used in agriculture for the destruction of weeds and pests.

The aim of the work was to improve the sensitivity of existing techniques for the determination of triazine pesticides in their joint presence to control drinking and bottled water.

Material and methods

Material and methods. The studies were performed using a chromatography mass-spectrometric system including a liquid chromatography with tandem mass-spectrometric triple quadrupole detector.

Results

Results. The influence of various factors on the extraction of triazine pesticides from water has been studied, the chromatographic and detection conditions have been optimized. Linearity in the range of 0.1 - 10 μg / dm3 is proved. The limits of detection and quantitative determination of triazine pesticides in drinking water are established in accordance with hygienic standards.

Discussion

Discussion. The procedure allows separate determination of triazine pesticides when they are co-located in concentrations at and below the corresponding MPC values in drinking and bottled water. The method allows reliably determining the target compounds without the use of hard-to-reach deuterated reference materials. To improve the reliability of the method, as an internal standard it is recommended to use one of the compounds studied, which is not a widely used pesticide, for example, propazine, with mandatory control of the initial matrix for its content.

Conclusion

Conclusion. A highly sensitive method for the separate determination of a group of triazine pesticides (simazine, atrazine, propazine, prometrin, metribuzin, metamitron) was developed with their joint presence in drinking water with sensitivity at or below the corresponding hygienic standards.

хромато-масс-спектрометриямасс-спектрометрияпестицидыгербицидыэкстракциятриазинысимазинпропазинпрометринатразинметрибузинметамитронвысокоэффективная жидкостная хроматографияпитьевая водаchromatography-mass spectrometrymass spectrometrypesticidesherbicidesextractiontriazinessimazinepropazineprometrinatrazinemetribuzinmetamitronHPLCwaterReferencesГлебов В.В., Кочетков П.П., Абрамов В.Е. Оценка воздействия комплекса агротехнических работ на биоту пахотной дерново-подзолистой почвы. Мир науки, культуры, образования. 2016; 5 (60): 265-8The Federal law N 109-FZ of July 19, 1997 “On the safe handling of pesticides and agrochemicals”. (in Russian)Rebouh N.Y., Pakina E., Plushikov V.G. et al. Impact of three integrated crop protection treatments on the varieties of winter wheat (Triticum aestivum l.) in Moscow area, Russia. Res Crop. 2019; 20 (1): 161-8The Order of the Ministry of Agriculture of the Russian Federation N 357 of July 10, 2007 “On Approval of the Procedure for State Registration of Pesticides and Agrochemicals”. (in Russian)Литвишко В.С. Пути снижения токсического действия химических средств защиты растений. Инновации в науке. 2013; 28: 67-71The decision of the Board of the Eurasian Economic Commission N 149 of November 10, 2015 “On Amendments to the Customs Union Commission Decision N 299” 28 May 2010». (in Russian)Askarova D.A., Glebov V.V., Rodionova O.M., Anikina E.V. Various approaches for reduction of heavy metal pollution of topsoil. AIP Conf Proc. 2019; 2063 (1): id.040003. https://doi.org/10/1063/1.5087335Methodological instructive regulations MI-1.2.3365-16 from 04.07.2016 “Assessment of mutagenic activity of pesticides”. Moscow: Federal Center for Hygiene and Epidemiology of Rospotrebnadzor; 2016. 49 p. (in Russian)Трифонова А.С., Трушина В.П. Методы оптимизации ассортимента химических средств защиты растений. Science Time. 2014; 12: 527-40.Parry J.M. Assessing the potential mutagenicity of pesticides. Scand J Work Environ Health. 2005; 31 Suppl 1: 123–8. Available at: http://www.sjweh.fi/show_abstract.php?abstract_id=908Шабалдас О.Г., Гудиев О.Ю., Степин П. Влияние применения химических и биологических средств защиты растений на развитие болезней в посевах сои. Научные труды SWorld. 2015; 11 (4): 71-4.Booth E.D., Rawlinson P.J., Maria Fagundes P., Leiner K.A. Regulatory requirements for genotoxicity assessment of plant protection product active ingredients, impurities, and metabolites. Environ Mol Mutagen. 2017; 58: 325–44. https://doi.org/ https://doi.org/10.1002/em.22084Самченко Н.А., Самонина О.И., Васильева И.А., Подвязников М.Л., Самонин В.В. Определение следовых количеств органических соединений в очищенной питьевой воде с использованием твердофазной микроэкстракции. В кн.: Современные проблемы экологии. Тезисы докладов XIV Международной научно-технической конференции. 2016: 148.Dearfield K.L., Gollapudi B.B., Bemis J.C., Benz R.D., Douglas G.R., Elespuru R.K. et al. Next generation testing strategy for assessment of genomic damage: A conceptual framework and considerations. Environ Mol Mutagen. 2017; 58 (5): 264–83. https://doi.org/10.1002/em.22045Малышева А.Г., Рахманин Ю.А., Растянников Е.Г., Козлова Н.Ю. Химико-аналитические аспекты исследования комплексного действия факторов окружающей среды на здоровье населения. Гигиена и санитария. 2016; 94 (7): 5-10.Turkez H., Arslan M.E., Ozdemir O. Genotoxicity testing: progress and prospects for the next decade. Expert Opin Drug Metab Toxicol. 2017; 13 (10): 1089–98. https://doi.org/10.1080/17425255.2017.1375097Lopez-Blanco C., Gomez-Alvarez S., Rey-Garrote M., Cancho-Grande B., Simal-Gandara J. Determination of pesticides by solid phase extraction followed by gas chromatography with nitrogen-phosphorous detection in natural water and comparison with solvent drop microextraction. Anal Вioanal Chem. 2006; 384: 1002-6.Kirkland D., Kasper P., Martus H.J., Müller L., van Benthem J., Madia F. et al. Updated recommended lists of genotoxic and non-genotoxic chemicals for assessment of the performance of new or improved genotoxicity tests. Mutat Res Genet Toxicol Environ Mutagen. 2016; 795: 7–30. https://doi.org/10.1016/j.mrgentox.2015.10.006Pico Y., Louter A.J., Vreuls J.J., Brinkman U.A. On-line trace level enrichment gas chromatography of triazine herbicides, organophosporous pesticides, and organosulfur compounds from drinking and surface waters. Analyst. 1994; 119 (9): 2025-31.Watanabe T., Hanasaki Y., Hirayama T., Fukui S. Mutagenicity of nitro- and amino-substituted phenazines in Salmonella typhimurium. Mutat Res. 1989; 225 (3): 75–82.Vryzas Z., Papadopoulou-Mourkidou E. Determination of Triazine and Chloroacetanilide Herbicides in Soils by Microwave-Assisted Extraction (MAE) Coupled to Gas Chromatographic Analysis with Either GC-NPD or GC-MS. J Agric Food Chem. 2002; 50: 5026-33.Ambrus A., Hamilton D.J., Kuiper H.A., Racke K.D. Significance of impurities in the safety evaluation of crop protection products (IUPAC Technical Report). Pure Appl Chem. 2003; 75 (7): 937–73. https://pdfs.semanticscholar.org/6612/f32b011da238a771309fbaa6e7965f503583.pdfAhel M., Evans K.M., Fileman T.W., Mantoura R.F.C. Determination of atrazine and simazine in estuarine samples by high-resolution gas chromatography and nitrogen selective detection. Anal Chim Acta. 1992; 268: 195-204.Benomyl (AGP:CP/324). FAO specifications for plant protection products; 1995. http://www.fao.org/agriculture/crops/thematic-sitemap/theme/pests/lpe/lpe-b/en/.El Bouraie M.M., El Barbary A.A., Yehia M.M. Examining the Concentration of Organonitrogen Pesticides in Water at Nile Delta, Egypt. Iran J Energy Environ. 2011; 2 (4): 331-8.Fishbein L. Overview of potential mutagenic problems posed by some pesticides and their trace impurities. Environ Health Perspect. 1978; 27: 125–31. https://doi.org/10.1289/ehp.7827125.US EPA Method 619: The Determination of Triazine Pesticides in Municipal and Industrial Wastewater. US Environ. Protect. Agency. 1992.Nitrosamines and Pesticides: A Special Report on the Occurrence of Nitrosamines as Terminal Residues Resulting From Agricultural Use of Certain Pesticides. Pure Appl Chem. 1980; 52 (2): 499–526. https://doi.org/10.1351/pac198052020499Felding G. Leaching of Atrazine into Ground Water. Pestic Sci. 1992; 3 5: 39-43.Bontoyan W.R., Law M.W., Wright Jr D.P. Nitrosamines in agricultural and home-use pesticides. J Agric Food Chem. 1979; 27 (3): 631–5. https://doi.org/10.1021/jf60223a009Zambonin C.G., Palmisano F. Determination of triazines in soil leachates by solid-phase microextraction coupled to gas chromatography-mass spectrometry. J Chromatogr A. 2000; 874: 247-55.Ilyushina N., Egorova O., Masaltsev G., Averianova N. Genotoxicity studies of technical products of benzoylcyclohexane-1,3-dione derivative pesticide. Gigiena i sanitariya [Hygiene and Sanitation, Russian journal]. 2018; 97 (6): 509–13. https://doi.org/10.18821/0016-9900-2018-97-6-509-513 (in Russian)Гладилович В.Д., Подольская Е.П. Возможности применения метода ГХ-МС (обзор). Научное приборостроение. 2010; 20 (4): 36-49.Ilyushina N., Averianova N., Masaltsev G., Revazova YU. Comparative investigation of genotoxic activity of glyphosate technical products in the micronucleus test in vivo. Toksikologicheskiy vestnik. 2018; 151 (4): 24–8. (in Russian)Вождаева М.Ю., Гребнева Ю.В., Кантор Л.И., Гагарина Л.Н., Замилова Л.М., Труханова Н.В. и соавт. Определение пестицидов в воде методом газовой хроматографии с атомно-эмисионным детектированием. Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2006; 72 (2): 3-8.European commission directorate-general for health and food safety. Final Renewal report for the active substance PENDIMETHALIN finalised in the Standing Committee on Plants, Animals, Food and Feed at its meeting on 18 May 2017 in view of the renewal of the approval of PENDIMETHALIN as active substance in accordance with Regulation (EC) No 1107/2009SANTE/11656/2016.Бабенко Н.К., Котова Д.Л., Крысанова Т.А., Николаева С.Н. Определение органических соединений в природных водах методом хромато-масс-спектроскопии. В кн.: Теория и практика хроматографии. Применение в нефтехимии. 2005: 177.California environmental protection agency. Summary of toxicology data. Pendimethalin. T15092.Вождаева М.Ю., Цыпышева Л.Г., Кантор Л.И., Кантор Е.А. Использование газовой хроматографии с атомно-эмиссионным детектированием для определения органических загрязняющих компонентов воды. Журнал аналитической химии. 2007; 62 (11): 1186-91.Health Effects Division EPA USA. Pendimethalin registration eligibility decision document. Review. 1997. 53 p.Минаева Л.А., Минаев Д.В. Физико-химические методы контроля природной среды: монография. Иркутск: ИРНИТУ; 2016. 161 с.The Joint FAO/WHO Meeting on Pesticide Residues (JMPR). Pesticide residues in food 2016. FAO plant production and protection paper 229.Шорманов В.К., Андреева Ю.В., Герасимов Д.А., Маркелов М.Ю., Омельченко В.А. Применение методов обращённо-фазовой хроматографии для идентификации и количественного определения флутамида и близких по структуре веществ в биологических жидкостях. Сорбционные и хроматографические процессы. 2016; 16 (6): 868-79.Rue J.C., Kim K.-R. Evaluation of genetic toxicity of synthetic chemicals (VII) – a synthetic selective herbicide pendimethalin. J Environ Toxicol. 2013; 18 (2): 121–9.Никитин Ю.С., Кирсанов Р.С., Ланин С.Н., Леденкова М.Ю. Теоретическое исследование механизмов сорбции, разработка хроматографических моделей удерживания и их применения в аналитической химии для предсказания параметров удерживания, идентификации веществ и оптимизации хроматографических систем. Отчёт о НИР № 95-03-09105 (Российский фонд фундаментальных исследований).The State Catalogue of Pesticides and Agrochemicals Permitted for Application on the Territory of the Russian Federation, the date of reference 22.11.2018. (in Russian)Информационные технологии в медицине, биологии, фармакологии и экологии. В кн.: Материалы Международной конференции. Весенняя сессия. Под ред. проф. Е.Л. Глориозова. 2018.Vighi M., Matthies M., Solomon K.R. Critical assessment of pendimethalin in terms of persistence, bioaccumulation, toxicity, and potential for long-range transport. J Toxicol Environ Health B Crit Rev. 2017; 20 (1): 1–21. https://doi.org/10.1080/10937404.2016.1222320Амелин В.Г., Лаврушин Д.К., Третьяков А.В., Ефремова А.А. Определение полярности пестицидов в воде, овощах и фруктах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Вестник МГУ. Серия 2. Химия. 2012; 54 (6): 392-400.Hamel A., Roy M., Proudlock R. The bacterial reverse mutation test. Chapter 4. In: Proudlock R., ed. Genetic Toxicology Testing. A Laboratory Manual. 2016: 79–138. https://www.sciencedirect.com/science/book/9780128007648.Золотов Ю.А., Цизин Г.И., Моросанова Е.И., Дмитриенко С.Г. Сорбционное концентрирование микрокомпонентов для целей химического анализа. Успехи химии. 2005; 74 (1): 41-66.Mortelmans K., Zeiger E. The Ames Salmonella/microsome mutagenicity assay. Mutat Res. 2000; 455: 29–60. https://doi.org/10.1016/S0027-5107(00)00064-6.Зенкевич И.Г., Другов Ю.С. Основы газохроматографической идентификации органических загрязнителей природной среды. Журнал аналитической химии. 2013; 68 (10): 940-56.OECD, test 471:1997, IDT. Bacterial reverse mutation test.Москвин Л.Н., Катыхин Г.С., Якимова Н.М. Что такое хроматография? Какие бывают хроматографии? Вестник Санкт-Петербургского университета. Физика и химия. 2015; 2 (3): 244-68.Maron D.M., Ames B.N. Revised methods for the Salmonella mutagenicity test. Mutat Res. 1983; 113: 173–215. https://doi.org/10.1016/0165-1161(83)90010-9.Кочетков П.П., Малышева А.Г., Глебов В.В. Определение формальдегида в воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с использованием твердофазной экстракции. Гигиена и санитария. 2017; 96 (3): 281-4.Methodological instructive regulation «Methods for the primary detection of genetic activity of environmental pollutants using bacterial test systems». Moscow: Interdepartmental Scientific and Technical Council on Complex Problems of Environmental Protection and Rational Use of Natural Resources under the State Committee for Science and Technology; 1985. 33 p. (in Russian)Greulich K., Alder L. Fast multiresidue screening of 300 pesticides in water for human consumption by LC-MS/MS. Anal Bioanal Chem. 2008; 391: 183-97Guidelines on short-term methods for detection of mutagenic and cancerogenic chemicals. A Co-Publishing of United Nations Environment Programme, International Labour Organization and World Health Organization. Moscow: Meditsina; 1989: 26–38. (in Russian)Карасева О.А. Определение фенолов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. В кн.: Сборник материалов X всероссийской научно-практической конференции молодых учёных с международным участием «Россия молодая»; 2018: 53206.1-53206.4Abilev S.K. Identification and prediction of mutagenic activity of chemical compounds of the environment. Autoabstract of Diss. Moscow; 2003. 50 р. http://abilev.narod.ru/publications.htm. (in Russian)EPA Document#: 815-B-07-002. Method 536. Determination of triazine pesticides and their degradates in drinking water by liquid chromatography electrospray ionization tandem mass spectrometry (LC/ESI-MS/MS). 2007Guidelines on Assessment of the toxicity and hazards of chemicals and their mixtures for human health (Р 1.2.3156-13). Moscow: Federal Center for Hygiene and Epidemiology of Rospotrebnadzor; 2014. 639 p. (in Russian)OECD Test No. 474: Mammalian Erythrocyte Micronucleus Test; 2014.OECD Test No. 474: Mammalian Erythrocyte Micronucleus Test; 2014.Guidelines. Assessment of mutagenic activity of environmental factors in cells of different mammalian organs using the micronucleus method. Moscow: Interdepartmental Scientific Council on Human Ecology and Environmental Hygiene of the Russian Federation; 2001. 22 p (in Russian)Guidelines. Assessment of mutagenic activity of environmental factors in cells of different mammalian organs using the micronucleus method. Moscow: Interdepartmental Scientific Council on Human Ecology and Environmental Hygiene of the Russian Federation; 2001. 22 p (in Russian)Kirkland D.J. Statistical evaluation of mutagenicity test data: recommendations of the UK Environmental Mutagen Society. Environ Health Perspect. 1994; 102 (Suppl 1): 43–7.Kirkland D.J. Statistical evaluation of mutagenicity test data: recommendations of the UK Environmental Mutagen Society. Environ Health Perspect. 1994; 102 (Suppl 1): 43–7.McCullagh P., Nelder J.A. Generalized linear models. CRC Monographs on Statistics & Applied Probability 37. Second Edition. London, New York: Chapman and Hall; 1983. 261 p. https://doi.org/10.1002/bimj.4710290217McCullagh P., Nelder J.A. Generalized linear models. CRC Monographs on Statistics & Applied Probability 37. Second Edition. London, New York: Chapman and Hall; 1983. 261 p. https://doi.org/10.1002/bimj.4710290217McDonald J.H. Cochran–Mantel–Haenszel test for repeated tests of independence. Handbook of Biological Statistics (3rd ed.). Sparky House Publishing: Baltimore, Maryland; 2014: 94–100. http://www.biostathandbook.com/cmh.htmlMcDonald J.H. Cochran–Mantel–Haenszel test for repeated tests of independence. Handbook of Biological Statistics (3rd ed.). Sparky House Publishing: Baltimore, Maryland; 2014: 94–100. http://www.biostathandbook.com/cmh.htmlAtwood D., Paisley-Jones C. Pesticides Industry Sales and Usage 2008 – 2012 Market Estimates. U.S. Environmental Protection Agency Washington, DC 2046; 2017.Atwood D., Paisley-Jones C. Pesticides Industry Sales and Usage 2008 – 2012 Market Estimates. U.S. Environmental Protection Agency Washington, DC 2046; 2017.Ahmad I., Ahmad M. Fresh water fish, Channa punctatus, as a model for pendimethalin genotoxicity testing: A new approach toward aquatic environmental contaminants. Environ Toxicol. 2016; 31 (11): 1520–9. https://doi.org/10.1002/tox.22156Ahmad I., Ahmad M. Fresh water fish, Channa punctatus, as a model for pendimethalin genotoxicity testing: A new approach toward aquatic environmental contaminants. Environ Toxicol. 2016; 31 (11): 1520–9. https://doi.org/10.1002/tox.22156Aboulila А.А., Belal E.B., Metwaly M.M., El-Ramady H.R. Degenotoxicity of Pendimethalin Contaminated Clay Soil by Pseudomonas resinovorans Using Anatomical, Cytogenetic and Biochemical Analysis in Vicia faba Plants. International. Int J Curr Res Biosci Plant Biol. 2016; 3 (2): 38–53. DOI: http://dx.doi.org/10.20546/ijcrbp.2016.302.005.Aboulila А.А., Belal E.B., Metwaly M.M., El-Ramady H.R. Degenotoxicity of Pendimethalin Contaminated Clay Soil by Pseudomonas resinovorans Using Anatomical, Cytogenetic and Biochemical Analysis in Vicia faba Plants. International. Int J Curr Res Biosci Plant Biol. 2016; 3 (2): 38–53. DOI: http://dx.doi.org/10.20546/ijcrbp.2016.302.005.Dimitrov B.D., Gadeva P.G., Benova D.K., Bineva M.V. Comparative genotoxicity of the herbicides Roundup, Stomp and Reglone in plant and mammalian test systems. Mutagenesis. 2006; 21 (6): 375–82. https://doi.org/10.1093/mutage/gel044Dimitrov B.D., Gadeva P.G., Benova D.K., Bineva M.V. Comparative genotoxicity of the herbicides Roundup, Stomp and Reglone in plant and mammalian test systems. Mutagenesis. 2006; 21 (6): 375–82. https://doi.org/10.1093/mutage/gel044Ahmad I., Ahmad A., Ahmad M. Binding properties of pendimethalin herbicide to DNA: multispectroscopic and molecular docking approaches. Phys Chem Chem Phys. 2016; 18 (9): 6476–85. https://doi.org/10.1039/c5cp07351kAhmad I., Ahmad A., Ahmad M. Binding properties of pendimethalin herbicide to DNA: multispectroscopic and molecular docking approaches. Phys Chem Chem Phys. 2016; 18 (9): 6476–85. https://doi.org/10.1039/c5cp07351kHou L., Lee W.J., Rusiecki J., Hoppin J.A., Blair A., Bonner M.R. et al. Pendimethalin Exposure and Cancer Incidence Among Pesticide Applicators. Epidemiology. 2006; 17 (3): 302–7. https://doi.org/10.1097/01.ede.0000201398.82658.50Hou L., Lee W.J., Rusiecki J., Hoppin J.A., Blair A., Bonner M.R. et al. Pendimethalin Exposure and Cancer Incidence Among Pesticide Applicators. Epidemiology. 2006; 17 (3): 302–7. https://doi.org/10.1097/01.ede.0000201398.82658.50Bonner M.R., Freeman L., Hoppin J.A., Koutros S., Sandler D.P., Lynch C.F. et al. Occupational Exposure to Pesticides and the Incidence of Lung Cancer in the Agricultural Health Study. Environ Health Perspect. 2017; 125 (4): 544–51. https://doi.org/10.1289/EHP456Bonner M.R., Freeman L., Hoppin J.A., Koutros S., Sandler D.P., Lynch C.F. et al. Occupational Exposure to Pesticides and the Incidence of Lung Cancer in the Agricultural Health Study. Environ Health Perspect. 2017; 125 (4): 544–51. https://doi.org/10.1289/EHP456

The authors declare that there are no conflicts of interest present.