О гигиенической безопасности промысловых видов рыб Азово-Черноморского бассейна

Введение

В Азово-Черноморский бассейн входят Чёрное и Азовское моря с бассейнами впадающих в них рек, а также водные объекты рыбохозяйственного значения некоторых регионов России (приказ Минсельхоза России от 09.01.2020 г. № 1¹). Морские порты Ростов-на-Дону, Азов, Таганрог, Ейск, Темрюк, Кавказ, Тамань, Анапа, Новороссийск, Геленджик, Туапсе, Сочи оказывают значительное техногенное влияние на экосистему Азово-Черноморского бассейна [1]. Интенсивная хозяйственная деятельность влияет на качество среды через сбросы в акваторию и через речной сток. К другим видам загрязнения водоёмов Азово-Черноморского бассейна относятся:

• нефтепродукты (интенсификация транспортировки нефти и нефтепродуктов, добыча углеводородов на шельфах Азовского и Чёрного морей, аварийные и несанкционированные разливы горюче-смазочных материалов);
• тяжёлые металлы (особенно подвержены загрязнению акватории Феодосийского залива, Севастопольской бухты и районы газодобычи на северо-западе Чёрного моря) [2];
• стойкие хлорорганические пестициды (в отдельные годы концентрация метаболитов ДДТ в воде увеличивалась по сравнению с фоновыми величинами, что могло быть следствием размыва могильников пестицидов, расположенных на юге Украины) [3, 4].

Большая часть территории Азово-Черноморского водного бассейна относится к зоне интенсивного сельскохозяйственного производства, поэтому значима проблема загрязнения природных вод стоком с полей и животноводческих угодий. Нельзя исключать и техногенные факторы, такие как строительство шлюзов на р. Дон и засоление Азовского моря, которое влияет на низовья Дона [5].

Загрязнение водоёмов Азово-Черноморского бассейна негативно сказывается на гидробионтах. Ухудшение качества воды и сильная рекреационная нагрузка уже привели к существенному уменьшению рыбных запасов. Многие загрязняющие вещества способны накапливаться в тканях гидробионтов, вызывая отравления, нарушения развития и репродуктивной системы, что вызывает снижение численности популяций и даже исчезновение некоторых видов [6]. Токсичные вещества перемещаются по пищевым цепочкам, начиная с микроскопических организмов и заканчивая крупными хищниками, в результате происходит накопление вредных соединений в организме, которое может негативно сказываться на всех уровнях экосистемы. Икра и личинки рыб считаются наиболее уязвимыми к загрязнению, поскольку у них недостаточно сформированы система защиты, а уйти из зон загрязнения они не могут [7]. Тем не менее водоёмы бассейна по-прежнему обладают богатой кормовой базой и удовлетворительными для нагула промысловых видов рыб гидрологическим и гидрохимическим режимами [8].

Наиболее чувствительными к загрязнению в Азово-Черноморском бассейне считаются:

• донные виды рыб (в их тканях в большей степени накапливаются ртуть и мышьяк, что связано с питанием и образом жизни, на которые влияют процессы накопления и скорость трансформации загрязняющих веществ в донных грунтах);
• осетровые;
• бычки (многочисленный вид, для которого характерен оседлый образ жизни и соответственно уязвимость в случае возникновения неблагоприятных ситуаций, связанных с загрязнением, гипоксией, гипертермией в местах обитания);
• пелагическая ставрида (в её тканях часто повышено содержание цинка и меди) [9].

Необходимо учитывать, что степень уязвимости рыб зависит от сезона, особенностей биологии рыб и уровня загрязнения среды обитания. На чувствительность рыб к воздействию токсикантов также влияют вид, возраст и физиологическое состояние. Неблагоприятные условия среды, голод, скученность, поражение паразитами и другие факторы снижают устойчивость рыб к загрязняющим веществам. Среди средних и крупных видов рыб в настоящее время большие экземпляры встречаются всё реже [10].

Материалы и методы

В задачу настоящего исследования вошла оценка содержания токсикантов в промысловых видах рыб, выловленных в водоёмах Азово-Черноморского бассейна в 2024 г. Для решения данной задачи исследовали мышцы тюльки, хамсы, пиленгаса, карася, атерины, карася, бычка, камбалы Глосса, мерланга, шпрота, луфари, ставриды, выловленных в Азовском и Чёрном морях.

Отбор проб водных биологических ресурсов проводился в соответствии с требованиями ГОСТ 31339–2006². В выборку попали самки и самцы, обладающие близкими внутривидовыми морфометрическими показателями и стадией зрелости гонад. Всего было отобрано и обработано более 100 проб водных биоресурсов. Приведённые в статье данные соответствуют анализу усреднённой пробы каждого вида рыбы (n = 10).

Достоверность различий между выборками для определения статистической значимости различий средних величин оценивали по t-критерию Стьюдента: при вероятности (p) ниже уровня значимости (p < 0,05) считали, что выборки относятся к двум разным совокупностям, то есть различия статистически достоверны при условии нормального характера распределения данных и равенстве генеральных дисперсий сравниваемых групп. Превышения полученных значений относительно норматива оценивали с использованием бинарного утверждения (простое утверждение, когда предел приемлемости совпадает с пределом допуска) с учётом методической погрешности (неопределённости). Результаты исследований подвергали статистической обработке с помощью программы Excel.

При контроле уровней накопления приоритетных токсикантов в мышцах рыб использовали методики, принятые и утверждённые на федеральном уровне для мониторинговых природоохранных исследований. При определении пестицидов в мышцах рыб использовали метод газовой хроматографии с детектором электронного захвата (НДИ 05.05–2013)³. ПХБ определяли методом хромато-масс-спектрометрии с газовым хроматографом и масс-спектрометрическим детектором высокого разрешения, позволяющим вести регистрацию отдельных ионов с заданными массами (НДИ 05.23.2012)⁴. Для определения токсичных элементов использовали атомную абсорбцию в двух модификациях: с электротермической атомизацией и метод холодного пара (НДИ 05.14–2007⁵; НДИ 05.35–2021⁶; НДИ 05.26–2014⁷). Удельную активность радионуклидов определяли с помощью спектрометрической установки МКС-01А «МУЛЬТИРАД» на сцинтилляционном гамма-спектрометре «МУЛЬТИРАД-гамма» (методика измерения, 2003)⁸. Безопасность уровней накопления токсикантов, а также удельную активность цезия-137 и стронция-90 в мышцах рыб, выловленных в 2024 г. в р. Дон, Чёрном и Азовском морях, оценивали по соответствию нормативам, представленным в ТР ТС 021/2011⁹ «О безопасности пищевой продукции».

Результаты

В 2024 г. В Кавказском и Крымском районах Чёрного моря обследовано пять видов промысловых видов рыб, выловленных в летний и осенний периоды: хамса, мерланг, шпрот, луфарь и ставрида. ПХБ и пестициды ни в одном из биологических образцов не найдены. Удельная активность стронция-90 зафиксирована на низком уровне только в мышцах ставриды, отловленной в осенний период в Кавказском районе моря, а удельная активность цезия-137 не отмечена (табл. 1, 2).

В 2024 г. исследовано пять видов промысловых рыб (тюлька, хамса, пиленгас, карась, атерина), выловленных в весенний и летний периоды в Таганрогском заливе и самом Азовском море. ПХБ ни в одном из образцов не найдены. В мышцах хамсы, отловленной в Азовском море, обнаружен п´,п-ДДД (метаболит препарата ДДТ) в следовом количестве (0,0005 мг/кг сырой массы). Удельная активность цезия-137 в мышцах рыб не зафиксирована. В мышцах атерины отмечена низкая удельная активность стронция-90, в остальных изученных видах рыб она отсутствует. Из нормируемых токсичных элементов в мышцах атерины обнаружены ртуть, мышьяк и кадмий в концентрациях ниже допустимого уровня; в карасе – ртуть, кадмий и свинец также ниже допустимого уровня. В мышцах пиленгаса найдена только ртуть в концентрации ниже допустимой, кадмий, свинец и мышьяк в значимых количествах не обнаружены. В мышцах хамсы, отловленной в Таганрогском заливе и собственно в море, из токсичных элементов найдены ртуть и мышьяк в сопоставимых концентрациях ниже допустимого уровня, кадмий и свинец в значимом содержании не обнаружены (табл. 3).

В весенний период 2024 г. было исследовано два вида промысловых рыб, выловленных в Ахтаро-Гривенских лиманах (азовские лиманы Краснодарского края). Из нормируемых токсичных элементов в мышцах окуня зафиксирована только ртуть (концентрация значительно ниже допустимой). Кадмий, мышьяк, свинец, ПХБ и пестициды в значимых концентрациях не обнаружены. В мышцах карася из нормируемых токсичных элементов обнаружены ртуть, кадмий и свинец (концентрации значительно ниже допустимых). Мышьяк, ПХБ и пестициды в мышцах карася не найдены. В осенний период было оценено накопление токсикантов в трёх видах промысловых рыб, отловленных в лимане Молочный (лиман Азовского моря, Запорожская область). В мышцах пиленгаса, бычков и камбалы Глосса ПХБ и пестициды в значимых концентрациях не обнаружены; удельная активность цезия-137 не зафиксирована, а стронция-90 обнаружена только у пиленгаса ниже допустимого уровня (48,8 Бк/кг). Из нормируемых токсичных элементов в мышцах рыб зафиксированы мышьяк и ртуть в концентрациях ниже допустимых, кадмий и свинец не найдены (табл. 4).

Обсуждение

Для адекватной оценки уровней накопления токсикантов в рыбах необходимо иметь представление о содержании данных веществ в элементах экосистемы водоёмов [9]. Концентрации всех контролируемых элементов и веществ, обнаруженные в воде и донных отложениях водоёмов, с некоторыми флуктуациями соответствовали среднемноголетним (2020–2023 гг.) показателям (при p < 0,05) [11–15].

За последние пять лет наблюдений содержание ртути в мышцах черноморского мерланга возросло более чем в 10 раз (сохранившись в допустимых пределах), содержание мышьяка и свинца понизилось более чем в 7 и 2 раза соответственно, содержание кадмия сохранилось на близком уровне с некоторыми флуктуациями (см. рисунок).

Содержание ртути в мышцах шпрота за тот же период возросло в девять раз, а содержание мышьяка понизилось в пять раз, концентрации кадмия и свинца сохраняются низкими и относительно близкими (см. рисунок).

Содержание ртути в мышцах ставриды к 2024 г. возросло в три раза, а содержание мышьяка и свинца понизилось более чем в 10 и 2 раза соответственно, уровень кадмия изменился незначительно (см. рисунок).

От 2021 к 2024 г. содержание ртути в мышцах азовского пиленгаса возросло в 3,6 раза, а содержание мышьяка и свинца после пика концентрации в 2022 г. вновь вернулось к показателям 2021 г. (см. рисунок).

Заключение

Проведён сбор и анализ информации о состоянии промысловых видов рыб Азово-Черноморского бассейна, выловленных в Азовском и Чёрном морях в весенний, летний и осенний периоды 2024 г., по химическим и радиологическим показателям. Обнаруженные низкие концентрации пестицидов и токсичных элементов (свинец, кадмий, ртуть, мышьяк) свидетельствуют о высоком физиологическом статусе и пищевых качествах рыбы. ПХБ в исследованных водных биоресурсах в значимых концентрациях не найдены, удельная активность цезия-137 и стронция-90 установлены на предельно низком уровне. Тюлька, хамса, пиленгас, карась, атерина, карась, бычки, камбала Глосса (из Азовского моря, в том числе из лиманов), а также хамса, мерланг, шпрот, луфарь, ставрида (из Чёрного моря) по показателям загрязнения и радиационной безопасности соответствуют нормативным требованиям и пригодны в пищу.

¹ Приказ Минсельхоза России от 9 января 2020 г. № 1 «Об утверждении правил рыболовства для Азово-Черноморского рыбохозяйственного бассейна»; https://docs.cntd.ru/document/564189244 (дата обращения: 04.04.2025г.).

² ГОСТ 31339–2006 «Рыба, нерыбные объекты и продукция из них. Правила приёмки и методы отбора проб».

³ НДИ 05.05–2013 «Массовые доли пестицидов в почвах и донных отложениях пресных и морских водных объектов. Методика измерений методом газожидкостной хроматографии».

⁴ НДИ 05.23–2012 «Методика измерений массовых долей индивидуальных конгенеров полихлорбифенилов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом хромато-масс-спектрометрии».

⁵ НДИ 05.14–2007 «МВИ массовых долей кадмия, свинца и цинка в пробах гидробионтов методом атомной адсорбции с электротермической атомизацией».

⁶ НДИ 05.35–2021 «Методика измерений массовых долей алюминия, бария, кадмия, кобальта, лития, мышьяка, серебра, стронция и таллия в пробах гидробионтов методом атомной абсорбции с электротермической атомизацией».

⁷ НДИ 05.26–2014 «Массовая доля общей ртути в пробах гидробионтов. Методика измерений методом беспламенной атомной абсорбции».

⁸ Методика измерения активности радионуклидов с использованием сцинтилляционного гамма-спектрометра с программным обеспечением «Прогресс».

⁹ Технический регламент Таможенного союза «О безопасности пищевой продукции» (с изменениями на 22 апреля 2024 г.). Утверждён решением Комиссии Таможенного союза от 9 декабря 2011 г. № 880. ТР ТС 021/2011. https://docs.cntd.ru/document/902320560 (дата обращения: 04.04.2025 г.).